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紫外光谱的介绍

2019-07-05 14:49 医学教育网
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紫外光是波长100~400nm的电磁波,其中100~200nm为远紫外区,200~400nm为紫外区,可见光是指波长为400~800nm的电磁波通常紫外光谱仪的工作范围在200~800nm,用以测量可见的和紫外区的光的吸收;紫外光及可见光谱主要是分子中价电子能级跃迁引起的吸收光谱。

有机化合物分子中有三种价电子:电子电子和n电子(未共享电子),重要的跃迁是n*和*跃迁。

有共轭体系存在时,跃迁所需能量显著减少,吸收向长波方向移动,称为向红移动或红移。

通常将含有键的基团C=CCCC=OC=NNO2等称为发色团,一些含有未共享电子对的基团如NH2NR2OHORSRCl:Br:等,连在发色团上有增色效应(帮助发生和起颜色加深作用),称为助色团。

紫外光谱吸收带分四种类型:

R带相当于P共轭体系中n*跃迁时所吸收的能量,其特点是max较大max<100;

K带-共轭体系中*跃迁所吸收的能量,max较R带小,而max<104;

B带芳环特征吸收带,是环振动及*跃迁的重叠所引起,在230~270nm(~200)有精细结构。

E带也是芳环特征吸收带,是环中三个双键的环状共轭体系的跃迁所产生,可分为E1带(~180nm,~47000)和E2带(~200nm,~27000)有颜色的化合物一般分子中共轭单位总数大于5。

紫外光谱主要能提供共轭体系的信息,并可检出能吸收紫外光谱的杂质,有时还可用于定量分析。

顺反异构体的紫外光谱有明显差别,一般反式异构体的max大于顺式异构体,也较大,可用于顺反异构体的测定。

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