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含义
单萜类化合物是指分子中含有两个分子异戊二烯单位的萜烯及其衍生物。单萜类化合物广泛存在于高等植物中的分泌组织里,多数是挥发油中沸点较低部分的主要组成部分,其含氧衍生物沸点较高,多数具有较强的香气和生理活性,是医药、仪器和化妆品工业的重要原料,有些成苷后则不具挥发性。
特点
单萜化合物根据单萜分子中碳环的数目可分为无环(链状)单萜、单环单萜、双环单萜。
2.1无环(链状)单萜类此类结构类型较少,不少重要的单萜香料属于此类。无环单萜化合物可分为萜烯类、醇类、醛类、酮类。
2.1.1萜烯类月桂烯、罗勒烯、别罗勒烯、二氢月桂烯等。
2.1.2醇类香茅醇、香叶醇、橙花醇、芳樟醇、薰衣草醇等。
2.1.3醛类柠檬醛、香茅醛、羟基香茅醛等。
2.1.4酮类万寿菊酮、二氢万寿菊酮等。
2.2单环单萜类单环单萜是由链状单萜环合作用衍变而来,由于环合方式不同,产生不同的结构类型,比较重要的代表物有:薄荷酮、薄荷醇,其 单萜类中 酚酮型是单环单萜的一种变形结构类型,其碳架不符合异戊二烯规则,其分子中有1个七元芳环的基本结构,由于酮基的存在使七元环显示一定的芳香性,如扁柏素。 酚酮类分子中的酚羟基,由于邻位吸电子基团的存在而显有较强的酸性,其酸性比一般酚类强,但弱于羧酸,它是挥发油的酸性部分, 酚酮类常与某些金属离子发生具有鲜明色调的颜色反应(如Fe3+、Cu2+等),所以常用这些反应来鉴别 酚酮类化合物。
2.2.1萜烯类柠烯、松油烯、异松油烯、水芹烯等。
2.2.2醇类薄荷醇(脑)、松油醇、香芹醇、紫苏醇、胡薄荷醇等。
2.2.3醛酮类水芹醛、紫苏醛、薄荷酮、香芹酮、二氢香芹酮等。
2.3双环单萜类双环单萜的结构类型较多,有蒎烯型、莰烯型、蒈烯型和其它双环单萜化合物。其中以蒎烯型和莰烯型最稳定。在香料化学中当以蒎烯和莰烯类系列的化合物最为重要,其它双环单萜类化合物有待进一步开发。
2.3.1 蒎烯型化合物比较重要的化合物如芍药苷,是中药芍药和牡丹中的有效成分。还有较典型的如蒎烯、松香芹醇、桃金娘烯醇、马鞭草烯醇等。
2.3.2 莰烯型化合物多以含氧衍生物存在。如:樟脑、龙脑。还有如莰烯、日菊醇、异龙脑等。
a.樟脑:樟脑(camphor)是最重要的萜酮之一,它在自然界中的分布不太广泛,主要存在于樟树的挥发油中。樟脑是重要的医药工业原料,我国产的天然樟脑产量占世界第一位。樟脑在医药上主要作刺激剂和强心剂,其强心作用是由于在人体内被氧化成π-氧化樟脑和对-氧化樟脑而导致的。
b.龙脑(borneol):俗称冰片,又称樟醇,是樟脑的还原产物,其右旋体存在于龙脑香树的挥发油中及其他多种挥发油中。一般以游离状态或结合成酯的形式存在。左旋体存在艾纳香的叶子和野菊花的花蕾挥发油中。龙脑是白色片状结晶,具有似胡椒又似薄荷的香气,有升华性,mp204~208℃,[α]D20+37.7°(乙醇)和-37.3°(乙醇)。合成品为外消旋混合物。冰片不但有发汗、兴奋、镇痉和防止腐蚀等作用,还有显著的抗氧功能,它与苏合香脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏合丸,用于治疗冠心病心绞痛疗效一致。
2.3.3蒈烯型化合物这类化合物主要有蒈烯、4-羟基-2-蒈烯、4-乙酰基-2-蒈烯、3,4-环氧蒈烷等。
2.3.4其它双环单萜化合物主要有葑醇、桧烯、侧柏酮等。
2.4不规则单萜化合物有些天然单萜化合物的骨架结构,虽是从异戊二烯单元衍生过来的,由于发生了骨架重排,并不符合首尾相连的异戊二烯规则,被归为不规则的单萜化合物(irregular monoterpenes)。已经分离得到的这类化合主要来源于菊科植物,如除虫菊酯类,紫罗兰酮及其类似物还有卓酚酮类等。