杜仲的化学成分
树皮含杜仲胶6~10%,根皮约含10~12%,树叶含杜仲胶2%~4%.此外,还含糖甙0.142毫克%、生物碱0.066毫克%、果胶6.5毫克%、脂肪2.9毫克%、树脂1.76毫克%、有机酸0.25毫克%、酮糖(水解前2.15毫克%、水解后3.5毫克%)、维生素C20.7毫克%、另外。含有维生素E,维生素B及β-胡萝卜素等,还含有很多人体必须的微量元素,醛糖、绿原酸。
种子所含脂肪油的脂肪酸组成为亚麻酸67.38%、亚油酸9.97%、油酸15.81%、硬脂酸2.15%.棕榈酸4.68%.果实含胶量可达27%,易溶于乙醇、丙酮等有机溶剂。
近年来许多学者对杜仲的化学成分进行了大量研究。经研究发现杜仲的皮、叶、枝条、果实和花中含有的成分大致可分为以下几类:木脂素类(lignans)杜仲膏
包括松脂醇二葡萄糖苷(pinoresinoldiglucoside)这一主要降压成分、丁香脂醇二葡萄糖昔、橄榄脂素、吉尼波西狄克酸甲脂(geniposidicacidmethylester)、儿茶素-(7,8-b,c)-4α-(3,4-二羟苯基)-α-(3H)吡喃糖、儿茶素-(7,8-b,c)-4β-(3,4-二羟苯基)-α-(3H)吡喃糖等,迄今为止,从杜仲中已分离出木脂素类化合物27种,其中许多有效成分在抗肿瘤方面具有很好的活性。
苯丙素类化合物(penylpropanoids)
包括香豆酸(coumaric)、咖啡酸乙酯(caffeicacidethylester)、绿原酸(chlorogenic-acid)、松柏苷(syringin)。迄今为止,杜仲中发现苯丙素类化合物有11种。
环烯醚萜类(iridoids)
杜仲醇(encommiol)、杜仲醇苷(encommio-side)、京尼平(genipin)、京尼平苷酸(geniposidicacid)、京尼平苷(geniposide)、桃叶珊瑚苷(aucubin)、筋骨草苷(ajugoside)、哈帕苷丁酸酯(harpagideacetate)、雷扑妥苷(reptoside)、车叶草酸、去乙酰车叶草酸、10-乙酰鸡屎藤苷、表杜仲醇。到目前为止,从杜仲中分离的环烯醚萜类化合物共15个。
黄酮类
黄酮类化合物也是杜仲的主要有效成分之一,其含量的高低是判断杜仲生药及其产品质量的重要指标,对杜仲黄酮类化合物的报道多见于含量测定和分离提取工艺的研究。经研究发现杜仲中所含黄酮类化合物主要为山奈酚(kaempferol)、槲皮素(quercetin)、紫云英苷(astragalin)、陆地锦苷(hirsutin)、芦丁(rutin)。
杜仲胶(gutta-percha)
杜仲医学作用
【化学成分】
树皮含多种木脂素及其甙类成分:右旋丁香树脂酚(syringaresinol)[1],右旋了香树脂酚葡萄糖甙(sy-ringaresinol-O-β-D-glucopyranoside)[2],丁香丙三醇-β-丁香树脂酚醚4“,4″′-双葡萄糖甙(syringylglycerol-β-syringaresinolether4″,4″′-di-O-β-D-glucopyranoseid];右旋松脂酚(pinnoresinol),右旋表松脂酚(epipinoresinol)[1],右旋松脂酚葡萄糖甙(pinoresinol-O-β-D-glucopyranoside),右旋松脂酚双葡萄糖甙(pinoresinol-di-O-β-D-glucopyranoside),右旋1-羟基松脂酚(l-hydroxypinore-sinol)[1],右旋1一羟基松脂酚-4′-葡萄糖甙(1-hydroxypinol-4′-O-β-D-glucopyranoside),右旋1-羟基松脂酚-4”-葡萄糖甙(1-hydroxypinoresinol-4″-O-β-D-glucopyranside],右旋1-羟基松脂酚-4′,4″-双葡萄糖甙(l-hydroxypinoresinol-4‘,4″-di-O-β-D-glu-copyranoside)[2],二氢去氢二松柏醇(dihydrodehydrodiconiferylalcohol),苏式二羟基去氢二松柏醇(threo-dihydroxydehydrodi-coniferylalcohol),赤式二羟基去氢二松柏醇(erytho-dihydroxy-dehyrodiconiferylalcohol)[1],去氢二松柏醇-4,r′-二葡萄糖甙(dehydrodiconiferylalcohol-4,r′-di-O-β-D-glucopyranoside)[3],左旋橄榄树脂素(olivil),左旋橄榄树脂素-4′-葡萄糖甙(olivil-4′-O-β-D-glucopyranoside),左旋橄榄树脂素-4″-葡萄糖甙(olivil-4″-O-β-D-glucopyranoside)[6],左旋橄榄树脂素-4′,4″-双葡萄糖甙(olivil-4′,4″-di-O-β-D-glucopyranoside)[2],右旋环橄榄树脂素(cycloolivil)[5],右旋杜仲树脂酚(medioresinol)[1],杜仲素(eu-commin)A就是右旋杜仲树脂酚一4′-葡萄糖甙(medioresinol-4-O-β-D-glucopyranoside),右旋杜仲树脂酚双葡萄糖甙(medioresinol-di-O-β-D-glucopyranoside)[4];耳草脂醇C-4“,4”-双葡萄糖甙(hedyotolC-4″,4″-di-O-β-D-glucopyranoside)[6],鹅掌楸甙(liriodendrn)[4],柑属甙B(citrusinB)[3].还含多种环烯醚萜类成分:桃叶珊瑚甙(aucubin)[2],杜仲甙(ulmoside)即是桃叶珊瑚甙元-1-β-异麦芽糖甙(aucubigenin-1-β-isomaltosde)[7],都桷子素(genipin)[1],都桷子甙(geniposide),都桷子甙酸(geniposidicacid)[6],筋骨草甙(ajugoside),哈帕甙乙酸酯(harpagideacetate),匍匐筋骨草甙(reptoside)[8],杜仲醇(eucommiol),杜仲醇甙I(eucommiosideI)[6]等。又含酚性成分:消旋的苏式1-(4-愈创木酚基)甘油(threo-guaiacylglycerol),消旋的赤式l-(4-愈创木酚基)甘油(erythro-guaiacylglycerol][5],赤式1-(4一愈创木酚基)甘油-β-松柏醛醚(erythro-guaiacylglycerol-β-coniferylaldehydeether),苏式1-(4-愈创木酚基)甘油-β-松柏醛醚(threo-guaiacylglycerol-β-coniferylaldehydeether),咖啡酸(caffeicacid),绿原酸(chlorogenicacid),绿原酸甲酯(methylchlorogenate)[1],香草酸(vanillicacid)[9].三萜成分:白桦脂醇(betulin),白桦脂酸(be-tulicacid),熊果酸(ursolicacid),β-谷甾醇(β-sitosterol),胡萝卜甙(dancosterol),[9]以及包括苯丙氨酸(phenylalanine)、赖氨酸(ly-sine)、色氨酸(tryptophan)、蛋氨酸(methionine)、苏氨酸(threo-nine)、缬氨酸(valine)、亮氨酸(leucine)、异亮氨酸(isoleucine)、谷氨酸(glutamicacid)、胱氨酸(cystine)、组氨酸(histidine)在内的17种游离氨基酸和锗、硒等15种微量元素[10].另含杜仲烯醇(ulmoprenol)[11],山柰酚(kaempferol),酒石酸(tartaricacid),半乳糖醇(galactitol)[2],正三十烷醇(n-triacontanol),正二十九烷(n-nonacosane)[9].树皮还含杜仲胶,其结构与马来乳胶即固塔波橡胶(guttapercha)相同,为反式异戊二烯聚合物,属硬橡胶类,含量约22.5%[12].[5]
【含量测定】
色谱条件与系统适用性试验:用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂;甲醇-水(25:75)为流动相;检测波长为277nm.理论板数按松脂醇二葡萄糖苷峰计算应不低于1000.对照品溶液的制备:精密称取松脂醇二葡萄糖苦对照品适量,加甲醇制成每1ml含0.5mg的溶液,摇匀,即得。供试品溶液的制备:取该品约3g,剪成碎片,揉成絮状,取2g,精密称定,置索氏提取器中,加入氯仿适量,加热回流6小时,弃去氯仿液,药渣挥去氯仿,再置索氏提取器中,加人甲醇适量,加热回流6小时,提取液回收甲醇至适量,转移至10ml量瓶中,加甲醇至刻度,摇匀,滤过,即得。测定法:分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各10pl,注人液相色谱仪,测定,即得。该品含松脂醇二葡萄糖脊(C32H42O16)不得少于0.10%.
【药理作用】
1.降压作用:乙醇提取物1~2g/kg静脉注射,对麻醉狗有降低血压作用,重复使用产生快速耐受性,果实提取物亦有类似的降压作用;煎剂5~8g/kg给肾型高血压狗灌胃,用药4周,降压效果不够满意;给兔、狗静脉注射生杜仲、炒杜仲的煎剂、酊剂表明:炒杜仲降压作用比生杜仲大,煎剂比酊剂作用强。
2.对免疫功能的影响:杜仲醇沉水煎液6g/kg给大鼠灌胃,可使外周血中嗜酸性粒细胞减少,血浆皮质醇增加;10g/kg给小鼠灌胃,使小鼠外周血淋巴细胞减少,血糖含量增加,幼鼠胸腺缩小。说明杜仲具有兴奋垂体-肾上腺皮质系统功能,但能提高小鼠血清碳末廓清速率和腹腔巨噬细胞的吞噬功能,并对抗氢化可的松的免疫抑制作用。此外,杜仲还有利尿作用。
杜仲药理作用
①降压作用如杜仲降压茶
树皮的提取物及煎剂对动物有持久的降压作用。用其浸膏5毫升(生药1~2克)给麻醉犬静脉注射后产生显着的降压作用,可持续2~3小时,呈“快速耐受”现象。在3只肾型高血压狗,每天以煎剂5~8克/公斤灌胃,共4周,收缩压降低最多时只有8~22毫米汞柱(4~10%),因此疗效不够满意。杜仲的炮制与剂型对降压作用有一定影响,煎剂作用强于酊剂,炒杜仲的降压作用较生杜仲为大。杜仲对猫有降压作用,但持续较短,“快速耐受”现象不显著。对胆甾醇动脉硬化家兔之降压作用较对正常家兔更为显著,但亦能产生“快速耐受”。至于降压原理,因尚未确定有效成分,故属于初步性质,已证明急性降压与迷走神经无大关系,亦不受阿托品之影响。对离体兔心,杜仲小量时先兴奋,后略呈抑制;也有报告其对心脏的抑制作用与其pH有关(pH在4~5之间),经调整后,对大鼠与家兔离体心脏皆呈兴奋作用。杜仲对正常兔耳血管有直接扩张作用,但同样浓度却使实验性胆甾醇动脉硬化兔耳血管呈收缩作用,对正常家兔的冠状血管与肾血管在低浓度时多呈扩张作用,高浓度时则相反,对动脉硬化家兔的冠状血管在低浓度时亦呈收缩作用。因其降压与心及血管的直接关系不大,故推论其为中枢性者。
②利尿作用
杜仲的各种制剂对麻醉犬均有利尿作用,且无“快速耐受”现象。对正常大鼠、小鼠亦有利尿作用。杜仲中含钾0.4%,故推论利尿可能与钾有关。医学教育网搜|索整理
③其他作用
临床使用杜仲浸剂,能使高血压患者血压有所降低,并改善头晕、失眠等症状,大剂量(20~25克/公斤/日)杜仲煎剂给狗灌胃,能使其安静、贪睡,不易接受外界刺激。大剂量对小鼠亦有抑制中枢神经系统的作用,杜仲对大鼠和兔的离体子宫,均能抑制脑垂体后叶所引起的兴奋作用,而使子宫松弛,但对猫的离体子宫反呈兴奋作用。曾有人报告杜仲煎剂在试管中对结核杆菌有某些抑制作用。其醇浸剂似能减少大鼠肠道中胆甾醇的吸收。
杜仲树叶中含有杜仲胶、松脂醇二葡萄糖甙、山奈酚、杜仲甙、筋骨草甙、雷扑妥甙、哈帕甙乙酸脂、半乳糖醇,另外还有一些微量元素锌、铜、铁、钙、磷、锰、铅等。
动物实验结果表明:杜仲可增强小鼠红细胞SOD的活力,并增强其肾上腺重量。杜仲可使低下的生理功能恢复正常,提示杜仲具有一定的抗衰老作用。杜仲中富含的多种微量元素与人体内分泌系统、免疫功能系统、生长发育系统的结构和功能有密切关系,特别是与抗衰老有密切关系。如锌可加速创伤、溃疡、手术创口等的修复,对淋巴细胞起特异性促细胞分裂的作用,这表明锌具有延缓衰老作用。