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气体分子都在作无规则的运动,它们之间碰撞频繁,对一个分子来说,运动的速度不断的变化,我们不能判断某一时刻一个分子的运动的速度是多少,但从整体来说,分子运动的总动量或平均运动速率在定温下保持不变。当分子处于稳定状态时,速率的分布呈现一定的统计规律。
人们无法知道在某一给定时刻处于某一给定速率的分子数是多少,但却可以确定分子运动速率处于 间隔内的分子数是多少,落在哪一速度间隔内的分子数最多。
Maxwell于1859年首先导出了分子速率分布公式,后来Boltzmann用统计力学的方法也得到相同的公式,从而加强了公式的理论基础。
设容器内有N个分子,速率在 范围内的分子有 个, 表示分子速率在此间隔内的分子占总分子数的分数。对于一个分子来说,就是该分子的速率在间隔 中的概率。 显然与N和 有关。即总分子数越多,速率间隔越大,则必越大,同时也与速率v的大小有关。即虽然速率的间隔相同,而速率不同,则其分子数也不同(这正如在一个城市的人口,10~11岁和20~21岁,两个年龄段都有相差1岁,但这两个年龄段人口在城市人口中所占的分数可能是不同的)。即
f(v)是一个与v及温度有关的函数,称为分布函数,它的意义相当于dv=1时,即速率在v至v +1之间的分子在总分子中所占的分数。Maxwell证明