设单位体积内的分子个数为n，每一个分子在单位时间内与z'个分子相碰，所以单位时间、单位体积内分子碰撞的总次数为nz'次。但是每一次碰撞都需要两个分子，所以实际上上述总次数多算了一倍。即单位时间、单位体积中分子平均相碰撞的总次数z应为

已知数学平均速率与根均方速率之间的关系是：，代入上式，得

分子的互碰次数很大，而平均自由程却是很短的医\学教育网搜集整理。

以上讨论的是指一种气体，即相同分子间的互碰情形，如系统是由A、B两种分子所构成的，相关的公式应略加修改。其表达式为

式中，代表A、B分子的有效半径之和，μ代表折合质量（reducedmass）。不同分子的碰撞与化学反应直接有关。