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局域平衡假说

2012-08-28 10:49 医学教育网
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非平衡体系在宏观上一般处于运动和变化之中,体系内部是不均匀的,其强度性质,如T,p等,在体系的不同区域往往具有不同的数值。为了能对非平衡体系的状态给予准确地描述,有必要引入以下假设:

对于总体上为非均匀的热力学非平衡体系,若将其分割成无数个小的区域,则每个小的区域内的性质(如T,p等)可以认为是近乎均匀的。假设把某小区域与其周围的体系隔离开来,在刚隔离开的时刻t,此小区域仍处于非平衡态,但经过极短时间dt之后,这个小区域内的分子便达到平衡分布,即可认为此区域达到热力学平衡,故可给出此小区域的所有热力学函数,并假定这套热力学量可以用来描述此局域在时刻t的热力学状态。

以上所述即为局域平衡假设。

局域平衡假设与实际情况是有差距的:被隔离开来的局域虽然很小,但在时刻 t 它尚未处于平衡态,只有在t+dt 时刻之后,局域才达到内部平衡,此时才能用热力学函数去描述其状态。故假设的t+dt 时刻的平衡态和实际的t时刻所具有的非平衡态之间一定存在着差距。可以认为:每个局域均极其微小,在每一瞬间,局域的分子实际分布情况都非常接近于平衡分布,因此,t时刻与t+dt时刻的性质的差别非常微小,以致可以忽略不计。

为了描述非平衡体系的状态,还需假设:由局域平衡假设得到的热力学量,相互之间仍然满足平衡体系状态函数之间的热力学关系,即平衡态的全部热力学方程式与关系式对于局域平衡体系同样适用医学教育网整理。

以上两个假设结合起来,便是局域平衡假说。

在研究非平衡态的有关规律之前,须找到各种局域热力学量之间的定量关系,这是非平衡态热力学的基础。

即各种守恒原理和连续性方程。

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