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糖的显色及沉淀反应
(1)Molish 反应:取少量样品溶于水中,加 5% α-萘酚乙醇液 2——3 滴,摇匀后再加入浓硫酸 1ml,两液面间出现紫色环为阳性。
(2)菲林反应:还原糖具有游离的醛(酮)基,可被菲林试剂氧化成羧基,同时菲林试剂中的铜离子由二价还原成一价,生成氧化亚铜砖红色沉淀。反应如下:R-CHO+Cu(OH)2+NaOH→R-COONa+Cu2O↓+3H2O
(3)多伦反应:还原糖中的醛(酮)基被多伦试剂氧化成羧基,同时多伦试剂中的银离子被还原成金属银,生成银镜或黑褐色沉淀。
R-CHO+AgNO3+NH3·H2O→R-COONH4+Ag↓样品 Molish 反应呈阳性,说明含糖或苷类化合物。菲林反应、多伦反应呈阳性,说明存在还原糖。
中药中常见的单糖及其衍生物有:
五碳醛糖:D-木糖、L-阿拉伯糖、D-核糖。
六碳醛糖:D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖。
甲基五碳醛糖:L-鼠李糖、D-鸡钠糖、L-夫糖。
六碳酮糖:D-果糖。
糖醛酸:D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸。
糖类成分的鉴别
1. Fehling试验:生药的水浸液加Fehling试剂,于沸水浴加热数分钟,若有还原性糖类成分存在,则产生砖红色氧化亚铜沉淀。若有非还原性低聚糖及多糖存在,则必须加稀酸水解后,才能与Fehling试剂呈阳性反应。
2. Molish试验:生药水浸液,加a -萘酚试剂数滴,摇匀后沿管壁滴加浓硫酸,若有糖类成分与甙类存在,则在二液面交界处出现紫红色环。
3. 成脎试验:生药的水浸液与盐酸苯肼液共热,只要有糖类成分存在,即生成黄色的糖脎结晶。镜检结晶,可视结晶的形状而鉴定出糖的种类。
4. 层析法:取生药浸出液(多糖类需水解),以某种糖为对照品一起进行层析检测。常用纸层析法,正丁醇-乙酸-水(4 : 1 : 5上层)作展开剂,新配制的氨化硝酸银溶液为显色剂,结果还原糖形成黑色斑点。
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