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中药化学成分与药理作用之生物碱——《中药二》重点!
1、酰胺氮原子上的孤电子对与羰基形成p-共轭效应,使其碱性极弱。如胡椒碱、秋水仙碱或咖啡碱。
2、若生物碱氮原子附近取代基存在空间立体障碍,不利于其接受质子,则生物碱的碱性减弱。
3、当生物碱成盐后,氮原子附近如有羰基、羟基等取代基,并处于有利于形成稳定的分子内氢键时,其共轭酸稳定,碱性强。
4、生物碱沉淀反应:大多数生物碱在酸水或稀醇中与某些试剂反应生成难溶于水的络合物或复盐,这一反应称为生物碱沉淀反应。
5、常用的生物碱沉淀试剂:碘化铋钾试剂(KBiI4)、碘化汞钾试剂(K2HgI4)、碘碘化钾试剂(KI-I2)、硅钨酸试剂(SiO2-12WO3·nH2O)、饱和苦味酸试剂(2,4,6-三硝基苯酚)、雷氏铵盐试剂(NH4[Cr(NH3)2(SCN)4])。
6、生物碱沉淀反应的反应条件:生物碱陈电脑反应一般在酸性水溶液中进行。
7、生物碱沉淀反应的阳性结果的判断:在进行生物碱沉淀反应时,一般需采用3种以上试剂分别进行反应,可判断为阳性结果。
8、注意:麻黄碱、吗啡、咖啡碱不与一般的生物碱沉淀试剂反应,需用其他检识反应鉴别。
9、生物碱沉淀反应主要用于检查中药或中药制剂中生物碱的有无,在生物碱的定性鉴别中,这些试剂可用于试管定性反应,或作为薄层色谱和纸色谱的显色剂。
10、生物碱的沉淀反应在生物碱的提取分离中还可作为追踪、指示终点。个别沉淀试剂可用于分离、纯化生物碱,如雷氏铵盐可用于沉淀、分离季铵碱。
11、显色反应可用于检识生物碱和区别某些生物碱。
12、溴麝香草酚蓝、溴麝香草酚绿等在一定pH条件下能与一些生物碱生成有色复合物,这种复合物能被三氯甲烷定量提取出来,可用于生物碱的含量测定。
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