中药化学其他成分:
其他成分:
《中药化学》考前辅导大纲:
鞣质:
鞣质又称鞣酸或单宁,是存在植物界的一类结构比较复杂、分子量在500~3000之间的多元酚类化合物。这类物质能与蛋白质结合形成不溶于水的沉淀。
结构与分类:
(一)可水解鞣质:
可水解鞣质是由酚酸与多元醇通过苷键和酯键形成的化合物,可被酸、碱和酶催化水解。根据可水解鞣质经水解后产生酚酸的种类,又可将其分为没食子酸鞣质。
1、没食子酸鞣质:
这类鞣质水解后可生成没食子酸(或其缩合物)和(或多无醇)。
没食子酸鞣质水解后产生的多元醇大多为葡萄糖。如五倍子鞣质。
2、逆没食子酸鞣质:
这类鞣质水解后产生逆没食子酸和糖,或同时有没食子酸其他酸生成。有些逆没食子酸鞣质的原生物并无逆没食子酸的组成,其逆没食子酸是由鞣质水解所产生的黄没食子酸或六羟基朕苯二甲酸脱水转化而成。
中药诃子含20%~40%的鞣质,为逆没食子酸行混合物。
(二)缩合鞣质:
缩合鞣质不能被酸水解,经酸处理后反而缩成不溶于水的高分子鞣酐,又成鞣红。这类鞣质在中药中分布很广泛。
缩合鞣质的化学结构复杂,目前尚未完全弄清。但普遍认为,组成缩合鞣质的基本单元是黄烷-3-醇,最常见的是儿茶素。
理化性质:
溶解性鞣质具有较强的极性,可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等亲水性溶剂,也可溶于乙酸乙酯,难溶于乙醚、氯仿等亲脂性溶剂。
还原性鞣质是多元酚类化合物,易被氧化,具有较强的还原性,能还原多伦试剂和费林试剂。
与蛋白质作用鞣质可与蛋白质结合生成不溶于水的复合物沉淀。实验室一般使用明胶沉淀鞣质,这是用以检识、提取或除鞣质常用方法。
与三氯化铁作用鞣质的水溶液可与三氯化铁作用呈蓝黑色或绿黑色反应,通常用作鞣质的检识反应。
与重金属盐作用鞣质的水溶液能与醋酸铅、醋酸铜、氧化亚锡等重金属盐产生沉淀反应。这一性质通常用于鞣质的提取分离或除去中药提取液中的鞣质。
与铁氰化钾的氨溶液作用鞣质的水溶液与铁氰化钾氨溶液反应呈深红色,并很快变成棕色。
除鞣质的方法:
在很多中药中,鞣质不是有效成分。可采用以下方法除去中药提取物中的鞣质。
1、热处理冷藏法;
2、石灰沉淀法;
3、铅盐沉淀法;
4、明胶沉淀法;
5、聚酰胺吸附法;
6、醇溶液调PH法。
有机酸:
结构与分类:
芳香族有机酸:如羟基桂皮酸的衍生物普遍存在于中药中,如对羟基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸和芥子酸等较为多见。桂皮酸衍生物的结构特点是:基本结构为苯丙酸,取代基多为羟基、甲氧基等;有些桂皮酸衍生物以酯的形式存在于植物中,如咖啡酸与奎宁酸结合的酯,3-咖啡酰奎宁酸(又称绿原酸)和3,4-二咖啡酰奎宁酸分别是菌陈利胆有效成分之一及金银花抗菌有效成分之一。
脂肪族有机酸:脂肪族酸也广泛存在于植物界,如柠檬酸、苹果酸、酒石酸、琥珀酸等。
氨基酸、蛋白质和酶。
氨基酸:
使君子中的使君子氨酸具有驱蛔作用;毛边南瓜子中的南瓜子氨酸具有治疗丝虫病和血吸虫病的作用;天冬、玄参、棉根中的天门冬素具有镇咳和平喘作用;三七中的田七氨酸具有止血作用。
氨基酸为酸碱两性化合物,一般能溶于水,易溶于酸水和碱水,难溶于亲脂性有机溶剂。
氨基酸的检识试剂有茚三酮试剂。
一般用水煮醇沉法从中药中提取氨基酸,滤除沉淀,浓缩至无醇味,再依次通过强酸型阳离子交换树脂柱和强碱型阴离子交换树脂柱,用稀酸或稀碱洗脱即可得到总氨基酸。
蛋白质:
蛋白质是一种由氨基酸通过肽键聚合而成的高分子化合物,分子量可达数百万。多数可溶于水,形成胶体溶液,加热煮沸则变性凝结而自水中析出。医学.教育网整理不溶于有机溶剂,如中药制剂生产中常用水煮醇沉法即可使蛋白质沉淀除去。
蛋白质由于存在大量肽链,将其溶于碱性溶液中,加入少量硫酸铜溶液,即显紫色或紫红色。这种显色反应称为双缩尿反应,也是检识蛋白质的常用方法。
酶:
酶是一种活性蛋白质,除具有蛋白质的通性外,还具有促进中药化学成分水解的性质,如苷类。酶的水解作用具专属性。
多糖:
糖类成分包括单糖、低聚糖(2~10分子单糖)、多糖(含10个以上单糖)。
多糖以酸或酶水解后能生成多单糖。中药中的多糖主要包括淀粉、菊糖、黏液质、果胶、树胶、纤维素和甲壳质等。多糖失去单糖和低聚糖的一般性质如无还原性、无甜味、大多不溶于水,即使有的多糖在水中有一定溶解度,也只能形成胶体溶液。多糖也不溶于醇及其它有机溶剂。
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