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在1,2-二羧基环丙烷分子中,虽有二个不对称碳,但顺反化合物中有对称面,因而分子无旋光性,相当于内消旋体。但反式中无对称面及对称中心,故有旋光性,存在一对对映体:
从上式可看出,顺式和反式既是顺反异构体又是非对映异构体。
对于环已烷衍生物来说,它有一个可变的非平面六元环,可具有不同的构象体,但在一般情况下,由于构象之间的相互转变非常快,因它不会引起化学键的断裂,不会影响分子的构型。因此我们在研究它们的立体异构是时,对构象引起的手性可不于考虑,而只要考虑顺反异构和对映异构,并用一般平面式来观察,即可得到正确的结果。例:
如果二个羧基在环上的1,4-位,无论顺或反式都有对称面,所以都无旋光性。
在双环体系中,立体异构数目有时受到压抑。例如双环丁烷中,二个环只能以顺式相连,反式张力太大。因此1,2-二甲基双环丁烷虽有二个手性中心,但不存在四个立体异构体。
双环[2,1,0]戊烷和双环[2,2,0]已烷也有类似情况。
另外,有一点要补充的,对于环上手性碳的R/S命名,如果所连接的基团结构相同而几何排列不同,则顺式的比反式的优先。