1系统误差(又称规律误差)

1.1系统误差的定义

※ 系统误差是指，在偏离检测条件下，按某个规律变化的误差。

※ 系统误差是指，同一量的多次测量过程中，保持恒定或可以预知的方式变化的测量误差。

1.2 系统误差的特点

系统误差又称可测量误差，它是由检测过程中某些经常性原因引起的，再重复测定中会重复出现，它对检测结果的影响是比较固定的。

1.3系统误差的主要来源

a)方法误差

主要由于检测方法本身存在的缺陷引起的。如重量法检测中，检测物有少量分解或吸附了某些杂质、滴定分析中，反应进行的不完全、等当点和滴定终点不一致等;

b)仪器误差

由仪器设备精密度不够，引起的的误差。如天平(特别是电子天平，在0.1-0.9mg之间)、砝码、容量瓶等;

C)试剂误差

试剂的纯度不够、蒸馏水中含的杂质，都会引起检测结果的偏高或偏低;

d)操作误差

由试验验人员操作不当、不规范所引起的的误差。如，有的检验人员对颜色观察不敏感，明明已到等当点、颜色已发生突变，可他却看不出来;或在容量分析滴定读数时，读数时间、读数方法都不正确，按个人习惯而进行的操作。

1.4 系统误差的消除

a)对照试验 

即用可靠的分析方法对照、用已知结果的标准试样对照(包括标准加入法)，或由不同的实验室、不同的分析人员进行对照等。(实验室资质认定要求做比对计划，如人员比对、样品复测及实验室之间的比对等都属于比对试验)。

b)空白试验

即在没有试样存在的情况下，按照标准检测方法的同样条件和操作步骤进行试验，所得的结果值为空白值，最终，用被测样品的检验结果减去空白值，即可得到比较准确的检测结果。(即实测结果=样品结果-空白值)(再例：重量法中的空白坩埚)。

c)校正试验

即对仪器设备和检验方法进行校正，以校正值的方式，消除系统误差。

被测样品的含量 = 样品的检测结果 × 标样含量/标样检测结果

公式中：标样含量/标样检测结果 — 即校正系数K

例题：若样品的检测结果为5.24，为验证结果的准确性，检测时带一标准样品，已知标准样品含量为1.00，则检测的结果可能出现三种情况：

a)检测结果 > 1.00 假设标样(标物)检测结果为：1.05

b)检测结果 = 1.00 假设标样(标物)检测结果为：1.00

c)检测结果 < 1.00 假设标样(标物)检测结果为：0.95

校正系数K分别为：

a)校正系数为：K = 1.00÷1.05 =0.95

(检测结果>标准值，则校正系数<1)

b)校正系数为：K = 1.00÷1.00 =1.00

(检测结果 = 标准值，则校正系数=1)

c)校正系数为：K = 1.00÷0.95 =1.05

(检测结果<标准值，则校正系数>1

通过校正后，其真实结果应分别为：

a)5.24 ×0.95 =4.978 ≈ 4.98

(点评：∵ 标样检测结果高于标样明示值，则说明被检样品检测结果也同样偏高，∴为了接近真值，用<1的校正系数进行较正，其结果肯定比原检测值低)

b)5.24 ×1.00 =5.240 = 5.24

c) 5.24 ×1.05 =5.502 ≈ 5.50

(点评：∵ 标样检测结果低于标样明示值，则说明被检样品检测结果也同样偏低，∴为了接近真值，用>1的校正系数进行较正，其结果肯定比原检测值高)

【检测结果的校正非常重要，特别是在检测结果的临界值时，加入了校正系数后，结果的判定可能由合格→不合格，也可能由不合格→合格两种完全不同的结论，尤其是对批量产品的判定有着更重大的意义】