2、 影响沉淀溶解度的因素： 沉淀溶解损失不3、 超过0.2mg 不4、 影响。

　　（1）同离子效应：当沉淀反应达到平衡后，向溶液中加入过量的沉淀剂，则构晶离子（与沉淀组分相同的离子）浓度增大，使沉淀的溶解度降低的效应，称为同离子效应。

　　加入沉淀剂一般过量，易挥发过量50-100%，不挥发过量20-30% .

　　（2）盐效应：由于强电解质的存在而引起沉淀溶解度增大的现象，称盐效应。

　　（3）酸效应：溶液的酸度对沉淀溶解度的影响称酸效应。 对弱酸盐影响较大。

　　（4）络合反应：进行沉淀反应时，若溶液中存在有能与构晶离子生成可溶性络合物的络合剂时，则会使沉淀溶解度增大，甚至不产生沉淀，这种现象称络合效应。

　　5、 影响沉淀纯度的因素：

　　（1）共沉淀：产生原因有表面吸附（主要）、形成混晶、包埋或吸留（不能清洗除去，重结晶陈化）

　　（2）后沉淀：放置过程中沉淀吸出。

　　第二节   酸碱滴定法

　　酸碱滴定法：利用酸和碱在水中以质子转移反应为基础的滴定分析方法。

　　（1） 强酸滴定强碱：  如NaOH滴定HCl

　　一般浓度以0.1000mol /l ，突跃范围4.3-9.7，指示剂 ：酚酞、甲基红、甲基橙

　　（二）强碱滴定弱酸：  如NaOH滴定HAc，突跃范围PH 7.74-9.7 ，计量点PH8.72 .选碱性范围指示剂酚酞、百里酚酞。不能用酸性指示剂甲基红，甲基橙。

　　（三）强酸滴定弱碱：HCl 滴定NH .H O ，PH6.24-4.3 ，计量点PH5.28 ，选甲基红、溴甲酚绿 .

　　（四）强碱滴定多元酸：两个计量点，用甲基橙和酚酞的混合指示剂。

　　第三节 沉淀滴定法

　　沉淀反应必须定量、迅速、有指示剂确定终点、吸附现象不妨碍终点。生成难溶性银盐的反应。

　　银量法：利用AgNO 为标准溶液的沉淀滴定法。按所用指示剂不同分：

　　1、 铬酸钾法（MoHr法）：在中性溶液中，2、 加入K CrO  （1ml）作指3、 示剂，4、 用AgNO 标5、 准液滴定 .

　　滴定条件：指示剂用量适当、酸度不过低过高、剧烈振摇、不宜测定I 和SCN、除去干扰离子。

　　6、 铁矾指7、 示剂法（Volhard法）：用NH SCN为标8、 准溶液，9、 Fe为指10、 示剂，11、 在硝酸酸性液中测定。

　　滴定条件：被测物Cｌ时，注意沉淀转化（过滤、加有机溶剂、用高浓度Fｅ指示）、强酸中

　　三、吸附指示剂法（Fajans法）：用硝酸银标准溶液和吸附指示剂确定终点的方法。

　　第四节  配位（络合）滴定法

　　EDTA（二乙胺四乙酸）与金属离子络合的特点：几乎全部、1：1关系、可在水中滴定、大多无色

　　影响络合反应平衡因素：酸度增高，MY稳定性降低；其他络合剂存在时也降低MY稳定性。

　　第五节 氧化还原滴定法

　　涉及电子转移的反应叫氧化还原反应，获得电子的物质称氧化剂（电位高），失去电子的物质称还原剂。

　　氧化还原反应是否完全用平衡常数K，K值越大，反应进行越完全，不说明反应速度 .

　　指示剂三类：自身指示剂、特殊指示剂和氧化还原指示剂。

　　氧化还原滴定方法：

　　（一）碘量法：1、直接碘量法：终点：过量一滴I与淀粉（KI液）生成蓝色吸附物。碘本身淡黄色。

　　条件：只能在酸性、中性、弱碱性进行。避免曝光和放置时间长（氧化）。

　　2、间接碘量法：只能在弱酸性、中性、弱碱性进行，增大KI量。

　　（二）溴量法：主要测定芳香胺类和酚类有机药物。苯环上有羟基和氨基，邻位和对位氢易溴代反应。

　　一般用定量的溴酸钾与过量的溴化钾产生新生态的溴来代替。提高温度加快反应。

　　（三）铈量法：用邻二氮菲亚铁作指示剂   优点：Ce （SO ） ，稳定，长时、曝光、加热不引起浓度变化 、在HCl下测定、大部分有机物不作用，特别适合糖浆剂、片剂等制剂测定。

　　（四）高锰酸钾法：自身指示剂  条件：强酸中进行（氧化能力强）、用H SO 调节酸度（无氧化还原性）

　　（五）高碘酸钾法：

　　（六）亚硝酸钠法：在盐酸下与芳伯胺或芳仲胺化合物起重氮化反应。

　　条件：温度不宜过高（防HNO 分解），强酸，滴定不宜过快。

　　第六节  非水滴定法

　　碱量法：以冰醋酸（或其他溶剂）为溶剂，高氯酸作滴定液、结晶紫为指示剂测定弱碱性物质及盐类。

　　酸量法：以甲醇钠为滴定液、麝香草酚蓝作指示剂，乙二胺等为溶剂滴定弱酸性物质及盐类。

　　原理：1、溶剂的酸碱性：弱酸性物质溶于碱性溶剂时，可增强物质的相对酸度。

　　2、溶剂的离解性：溶剂的自身离解常数越大，突跃范围越大，终点越敏锐。

　　3、溶剂的极性：溶剂在极性强的溶剂中，介电常数大，易离解，酸（碱）强度大。

　　4、拉平效应与区分效应：水（拉平）、冰醋酸（区分）。

　　碱的测定：高氯酸的冰醋酸溶液为滴定剂，邻苯二甲酸氢钾作基准物质。测定碱性基团的药物：

　　胺类、氨基酸类、含氮杂环、有机碱的盐、弱酸盐。生物碱、咖啡因、盐酸麻黄碱、扑尔敏。

　　酸的滴定：羧酸类：苯甲酸  酚类、苯酚：磺酰胺类、磺胺嘧啶。

　　第六章  分光光度法

　　第一节  紫外可见分光光度法

　　一、基本原理

　　紫外——可见分光光度法：是根据物质分子对波长为200-760nm这一范围的电磁波的吸收特性所建立起来的一种定性、定量和结构分析方法。操作简单、准确度高、重现性好。

　　波长长（频率小）的光线能量小，波长短（频率大）的光线能量大。

　　100nm   200nm      400nm         800nm         400um       1m

　　通指

　　X-射线          紫外区            可见区           红外区       微波区     无线电波区

　　Beer-lambert定律： A=E l c   A——吸收度   E-吸收系数  l ——液层厚度   c——溶液浓度

　　吸收度浓度与厚度的关系。是吸收光度法的基本定律，重要前提是单色光。

　　摩尔吸收系数：指在一定波长下，溶液浓度为1mol/L ， 厚度为1cm时的吸收度，用  表示。

　　百分吸收系数：指在一定波长下，溶液浓度为1%（W/V） ， 厚度为1cm时的吸收度，用   表示。

　　影响Beer定律因素：化学因素，光学因素

　　二、紫外——可见分光光度计：  主要部件：

　　1、 光源：要求光谱的光源，2、 氢灯和钨灯（350nm）

　　3、 单色器：进口狭缝、准直镜、色散元件（棱镜和光栅）、聚焦透镜和出口狭缝组成。

　　4、 吸收池：用光学玻璃制成的吸收池，5、 只能用于可见光区。用熔融石英（氧化硅），6、 可见紫外光区。

　　7、 检测器：光电池：（硒光电池：用于可见光；硅光电池：紫外可见光） 内阻小，8、 易疲劳。

　　光电管：内阻高，电流易放大 .

　　9、 讯号处理和显示器

　　三、定性与定量方法：

　　（一）定性鉴别：是多数有机化合物具有吸收光谱特征。一般用对比法。

　　1、对比吸收光谱特征数据  2、对比吸收度（或吸收系数）比值  3、对比吸收光谱的一致性

　　（二）纯度检查：杂质检查与杂质限量检测

　　（三）含量测定：

　　1、吸收系数法   2、标准曲线法    3、对照法

　　第二节   荧光分析法

　　荧光分析法：利用荧光的物理特性而进行定性与定量测定的方法。荧光法比紫外可见灵敏。

　　荧光光度计：激发光源、样品池、检测器、滤光片和单色器。

　　第三节  红外分光光度计

　　红外线：波长大于0.76um，小于500um的电磁波。  Hooke定律来描述分子的伸缩振动。

　　当分子的振动频率与入射的红外频率相同时，分子对红外产生吸收。伸缩振动和弯曲振动。

　　基频峰：分子吸收一定频率的红外线，振动能级由基态（V=0）跃迁至第一激发态时产生的吸收峰。

　　倍频峰：振动能级由基态跃至第二、三激发态。统称泛频峰。

　　吸收峰：用于鉴别官能团存在的吸收峰称特征吸收峰。

　　指纹区：1250-400cm （8.0-25um）的低频区称为指纹区。

　　红外分光光度计主要部件：光源、吸收池、单色器（棱镜和光栅）和检测器（真空热电偶）及记录装置。

　　第七章  色谱法

　　第一节  概述

　　色谱法：是一种物理或物理化学分离方法。用于定性鉴别、纯度检查、含量测定。

　　分配系数：组分在固定相和流动相之间的分配平衡时的浓度之比。 K=

　　容量因子：又称质量分配系数，即达到分配平衡后，组分在固定相和流动相中的质量之比。

　　第二节  薄层分析法

　　一般指吸附薄层色谱法，固定相为吸附剂的薄层吸附法。K值越大随展开剂移动的速度越慢。

　　比移徝：在薄层色谱法中，组分的迁移距离（  ）与展开剂的迁移距离（  ）之比称为比移值（  ） .

　　R  最佳范围是0.3-0.5 ，可用范围是0.2-0.8 .

　　吸附剂：吸附薄层色谱法的固定相。常用吸附剂有：硅胶、氧化铝、硅藻土、纤维素和聚酰胺。

　　硅胶：在105-110 C加热30分，使硅胶吸附力增加，称为活化。具微酸性，适分离酸性中性物质。

　　氧化铝：碱性、中性、酸性。中性用得多。

　　制备薄层板：要求吸附剂涂布均匀表面光滑，使用前检查均匀度。2000版用机械涂布法。活化。

　　吸附剂与展开剂的选择：分离极性较强的组分时，宜选用活性低（活度级别高）的薄层板，以极性强的展开剂展开。反之

　　点样：体积宜在20ul 以下，样径不超过2-3mm ，点间距离为1.5-2.0cm，距底2.0cm .

　　显色方法：直接喷雾法、浸渍法、压板法。

　　定性分析方法、纯度检查、定量分析方法（洗脱测定法和直接测定法）。

　　第三节  气相色谱法

　　气相色谱法：以气体为流动相的色谱法称为气相色谱法。不适用于难挥发和热稳定性差的物质分析。

　　原理：各组分在固定相与载气（流动相）间分配系数不等，按大小依次被载气带出色谱柱，小先流出。

　　一、基本原理：

　　（一）基本概念：

　　一个组分的色谱峰用三项参数：峰高或峰面积（用于定量）、峰位（用保留值表示，用于定性）、峰宽（用于衡量柱效）。

　　（1）保留时间 （tR） ：从进样开始到某个组分的色谱峰顶点的时间间隔。

　　（2）死时间 （t0）：分配系数为零的组分的保留时间。

　　（3）相对保留值 （r）：两组分的调整保留值之比。

　　（4）半峰宽 （Wh/2）：峰高一半处的峰宽。