主要的表面活性剂分类有四种，分别是阴离子型、阳离子型、非离子型和两性离子型。

1.阴离子型表面活性剂：这类表面活性剂在水中解离后形成的亲水基带有负电荷。它们具有良好的清洁去污能力，但刺激性强，如十二烷基硫酸钠（SDS）等。

2.阳离子型表面活性剂：阳离子型表面活性剂的亲水基在水中带正电荷，这类物质通常用作杀菌剂和抗静电剂，例如十六烷基三甲基氯化铵。

3.非离子型表面活性剂：非离子型表面活性剂的分子中没有解离出离子的能力，其亲水性主要由分子中的氧原子与水分子之间的氢键作用提供。这类表面活性剂具有较好的润湿、乳化和分散性能，且刺激性较低，如聚山梨酯类（吐温）。

4.两性离子型表面活性剂：这种类型的表面活性剂同时含有正负两种电荷，在不同pH值条件下可以表现出不同的性质。它们的温和性好，对皮肤和黏膜的刺激小，适合作为洗发水、沐浴露等个人护理产品的成分，如氨基酸型表面活性剂。

以上就是关于表面活性剂的主要分类介绍，希望对你有所帮助。